實(shí)驗誤差來(lái)源和消除

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1準確度

準確度指，檢測結果與真實(shí)值之間相符合的程度。(檢測結果與真實(shí)值之間差別越小，則分析檢驗結果的準確度越高)

2 精密度

精密度指，在重復檢測中，各次檢測結果之間彼此的符合程度。(各次檢測結果之間越接近，則說(shuō)明分析檢測結果的精密度越高)

3 重復性

重復性指，在相同測量條件下，對同一被測量進(jìn)行連續、多次測量所得結果之間的一致性。

重復性條件包括：相同的測量程序、相同的測量者、相同的條件下，使用相同的測量?jì)x器設備，在短時(shí)間內進(jìn)行的重復性測量。

4 再現性(復現性)

在改變測量條件下，同一被測量的測定結果之間的一致性。

改變條件包括：測量原理、測量方法、測量人、參考測量標準、測量地點(diǎn)、測量條件以及測量時(shí)間等。

如，實(shí)驗室資質(zhì)認定現場(chǎng)操作考核的方法之一：樣品復測即是樣品再現性(復現性)的一種考核、樣品復測包括對盲樣(即標準樣品)的檢測，也可以是對檢驗過(guò)的樣品、在有效期內的再檢測?；蚴窃瓩z測人員或是重新再安排檢測人員?！?通常再現性或復現性好，意味著(zhù)精密度高。精密度是保證準確度的先決條件，沒(méi)有良好的精密度就不可能有高的的準確度，但精密度高準確度不一定高;反之，準確度高，精密度必然好。

系統誤差的主要來(lái)源

1)方法誤差

主要由于檢測方法本身存在的缺陷引起的。如重量法檢測中，檢測物有少量分解或吸附了某些雜質(zhì)、滴定分析中，反應進(jìn)行的不*、等當點(diǎn)和滴定終點(diǎn)不一致等;

2)儀器誤差

由儀器設備精密度不夠，引起的的誤差。如天平(特別是電子天平，在0.1-0.9mg之間)、砝碼、容量瓶等;

3)試劑誤差

試劑的純度不夠、蒸餾水中含的雜質(zhì)，都會(huì )引起檢測結果的偏高或偏低;

4)操作誤差

由試驗驗人員操作不當、不規范所引起的的誤差。如，有的檢驗人員對顏色觀(guān)察不敏感，明明已到等當點(diǎn)、顏色已發(fā)生突變，可他卻看不出來(lái);或在容量分析滴定讀數時(shí)，讀數時(shí)間、讀數方法都不正確，按個(gè)人習慣而進(jìn)行的操作。

系統誤差的消除

1)對照試驗 

即用可靠的分析方法對照、用已知結果的標準試樣對照(包括標準加入法)，或由不同的實(shí)驗室、不同的分析人員進(jìn)行對照等。(實(shí)驗室資質(zhì)認定要求做比對計劃，如人員比對、樣品復測及實(shí)驗室之間的比對等都屬于比對試驗)。

2)空白試驗

即在沒(méi)有試樣存在的情況下，按照標準檢測方法的同樣條件和操作步驟進(jìn)行試驗，所得的結果值為空白值，最終，用被測樣品的檢驗結果減去空白值，即可得到比較準確的檢測結果。(即實(shí)測結果=樣品結果-空白值)(再例：重量法中的空白坩堝)。

3)校正試驗

即對儀器設備和檢驗方法進(jìn)行校正，以校正值的方式，消除系統誤差。

被測樣品的含量 = 樣品的檢測結果 × 標樣含量/標樣檢測結果

公式中：標樣含量/標樣檢測結果 — 即校正系數K

例題：若樣品的檢測結果為5.24，為驗證結果的準確性，檢測時(shí)帶一標準樣品，已知標準樣品含量為1.00，則檢測的結果可能出現三種情況：

a)檢測結果 > 1.00 假設標樣(標物)檢測結果為：1.05

b)檢測結果 = 1.00 假設標樣(標物)檢測結果為：1.00

c)檢測結果 < 1.00 假設標樣(標物)檢測結果為：0.95

校正系數K分別為：

a)校正系數為：K = 1.00÷1.05 =0.95

(檢測結果>標準值，則校正系數<1)

b)校正系數為：K = 1.00÷1.00 =1.00

(檢測結果 = 標準值，則校正系數=1)

c)校正系數為：K = 1.00÷0.95 =1.05

(檢測結果<標準值，則校正系數>1

通過(guò)校正后，其真實(shí)結果應分別為：

a)5.24 ×0.95 =4.978 ≈ 4.98

(點(diǎn)評：∵ 標樣檢測結果高于標樣明示值，則說(shuō)明被檢樣品檢測結果也同樣偏高，∴為了接近真值，用<1的校正系數進(jìn)行較正，其結果肯定比原檢測值低)

b)5.24 ×1.00 =5.240 = 5.24

c) 5.24 ×1.05 =5.502 ≈ 5.50

(點(diǎn)評：∵ 標樣檢測結果低于標樣明示值，則說(shuō)明被檢樣品檢測結果也同樣偏低，∴為了接近真值，用>1的校正系數進(jìn)行較正，其結果肯定比原檢測值高)

【檢測結果的校正非常重要，特別是在檢測結果的臨界值時(shí)，加入了校正系數后，結果的判定可能由合格→不合格，也可能由不合格→合格兩種*不同的結論，尤其是對批量產(chǎn)品的判定有著(zhù)更重大的意義】 

                                                                                                                     本篇轉載至實(shí)驗之家